章節(jié)

主要變化

標(biāo)準(zhǔn)名稱和編號

①標(biāo)準(zhǔn)名稱：由“高氯廢水    化學(xué)需氧量的測定 氯氣校正法”改為“水質(zhì)  化學(xué)需氧量的測定 氯氣校正法”；

②標(biāo)準(zhǔn)號：由“HJ/T 70-2001”改為“HJ 70-2025”。

1  適用范圍

①由“適用于氯離子含量小于 20000mg/L的高氯廢水中化學(xué)需氧量 (COD)的測定?！?、“適用于油田、沿海煉油廠、油庫、氯堿廠、廢水深海排放等廢水中 COD的測定。”改為“適用于氯離子濃度 1 000 mg/L～20 000 mg/L 的地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量（COD）的測定”。

②樣品中ClO3-濃度高于5 mg/L 時，本方法不適用。

方法檢出限和測定下限

①取樣體積：20.0ml改為“10.0ml”；

②方法檢出限：30mg/L降低至“5mg/L”；

③測定下限：20 mg/L，新增；

④測定上限：未稀釋時，700mg/L，新增。

2規(guī)范性引用文件

①增加：

GB11896水質(zhì) 氯化物的測定硝酸銀滴定法

GB/T31195高氯高氨廢水化學(xué)需氧量的測定氯離子校正法

HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ828—2017水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

HJ1050水質(zhì) 氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測定離子色譜法

②刪除：

GB11914—89  水質(zhì)  化學(xué)需氧量的測定  重鉻酸鹽法

3術(shù)語和定義

無實(shí)質(zhì)變化。細(xì)化了“高氯水質(zhì)”、“表觀COD”、“氯氣校正值”等術(shù)語的定義。

4方法原理

無實(shí)質(zhì)變化。指示劑由“1,10-鄰菲羅啉”改為“試亞鐵靈”。

5干擾和消除

增加銨離子、ClO3-干擾物及消除方法：

5.1銨離子濃度（以 N 計）大于 80   mg/L，用 0.250 mol/L重鉻酸鉀測定，對COD測定產(chǎn)生正干擾，可用適當(dāng)稀釋或加堿氮吹的方法消除銨離子的干擾。加堿氮吹操作步驟詳見 GB/T 31195。

5.2 ClO3-在試驗條件下參與氧化反應(yīng)，對COD測定產(chǎn)生負(fù)干擾，樣品中ClO3-濃度高于 5 mg/L 時，本方法不適用。ClO3-的測定方法詳見 HJ 1050。

6試劑和材料

（1）實(shí)驗用水由“蒸餾水”改為“新制備的超純水、蒸餾水或同等純度的水”；

（2）明確濃硫酸純度為優(yōu)級純；

（3）增加試亞鐵靈指示劑溶液配制方法；

（4）硫酸亞鐵銨溶液濃度由0.10mol/L改為“0.05mol/L和0.005mol/L”，并規(guī)定臨用標(biāo)定，標(biāo)定做平行雙樣；

（5）增加高氯COD標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法；

（6）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液由0.05mol/L改為“0.02mol/L和0.01mol/L”；

7儀器和設(shè)備

無新增或刪減。細(xì)化了回流吸收裝置：明確三角燒瓶為250ml；吸收瓶容積為250ml。

8.1樣品采集

采集依據(jù)增加“HJ 91.2、HJ 91.1”。采樣量仍為至少100ml。

8.2樣品保存

固定劑由濃硫酸改為“如1+5硫酸溶液”。保存方式和時間不變：至 pH<2 ，在 4℃以下保存，保存時間不超過 5 d。

9.1氯離子濃度的測定

明確氯離子測定方法。樣品中氯離子的濃度可采用 GB 11896 或 HJ 828—2017附錄 A 進(jìn)行測定。

9.2回流吸收裝置氣密性檢查

新增。連接回流吸收裝置，導(dǎo)管末端插入吸收瓶液面以下，用少量實(shí)驗用水浸潤回流吸收裝置各接口的磨口處形成水封。封閉插管三角燒瓶的插管端，打開加熱裝置，低溫加熱空的插管三角燒瓶，待導(dǎo)管末端吸收瓶內(nèi)有氣泡持續(xù)冒出，關(guān)閉加熱裝置，若導(dǎo)管末端倒吸一段水柱，則氣密性檢查滿足實(shí)驗要求。

9.3試樣測定

9.3.1樣品測定

①按照COD濃度是否大于50mg/L，分為“≤50 mg/L”和“>50mg/L”兩部分。

②取樣量由20.0ml改為“10.0ml”，重鉻酸鉀溶液加入體積由10.0ml改為“5.00ml”；

③樣品硫酸汞溶液與氯離子比例由10:1改為“7.5:1”；

④細(xì)化回流吸收操作步驟；

⑤增加了3個注釋：

注1：樣品須充分搖勻后立即取樣。

注2：加入硫酸銀－硫酸溶液（6. 18）后須迅速連接導(dǎo)管，將吸收端插入吸收瓶液面以下。

注3：停止加熱后，須及時調(diào)大氮?dú)饬髁恐?span lang="EN-US"> 30 mL/min～40 mL/min，防止吸收瓶內(nèi)溶液倒吸。

⑥表1增加：樣品的氯離子濃度在兩氯離子濃度值之間時，按較大氯離子濃度對應(yīng)的試劑用量加入。

9.3.2空白試驗

空白硫酸汞溶液加入量由“按氯離子濃度高低適當(dāng)分組，按分組中最高氯離子濃度決定硫酸汞的加入量，其比例為7.5:1”改為“實(shí)驗室空白的試劑加入量按該批樣品中最大氯離子濃度的表1推薦試劑用量加入?！?span lang="EN-US">

10.1結(jié)果計算

COD最終計算公式改為“r =( r表觀 - r校正   ) × D”。

10.2結(jié)果表示

測定結(jié)果保留三位有效數(shù)字，當(dāng)計算出 COD值小于 3Omg/L時，應(yīng)表示為“COD<30mg/L”改為“當(dāng)COD測定結(jié)果小于100   mg/L時保留至整數(shù)位；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于100 mg/L時，保留3位有效數(shù)字”。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

①新增空白控制。每批樣品 (≤20個）應(yīng)至少做兩個實(shí)驗室空白。實(shí)驗室空白的試劑加入量按該批樣品中最大氯離子濃度的表 1 推薦試劑用量加入。

②新增精密度控制。每批樣品 (≤20 個）至少測定 10%的平行樣。樣品數(shù)量≤10 個時，應(yīng)至少測定一個平行樣。當(dāng) 20 mg/L≤樣品濃度≤100 mg/L 時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±15%以內(nèi)；當(dāng)樣品濃度＞100 mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±10%以內(nèi)。

③新增正確度控制。每批樣品 (≤20個）至少測定一個高氯水質(zhì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或?qū)嶒炇铱刂茦樱錅y定值應(yīng)在保證值范圍內(nèi)或達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量控制要求。

13注意事項

新增。

13.1 溶液消解時應(yīng)保證消解裝置均勻加熱，使溶液緩慢沸騰并保持微沸狀態(tài)，爆沸或未出現(xiàn)沸騰均會影響測定結(jié)果。

13.2 回流吸收裝置的玻璃器皿之間接口均應(yīng)采用磨口設(shè)計，用少量實(shí)驗用水浸潤回流吸收裝置各接口的磨口處形成水封，實(shí)驗過程需保證裝置連接處氣密性良好，否則會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。